近日,我院自由基化學(xué)創(chuàng)新團(tuán)隊(duì)江智勇教授在國(guó)際頂尖化學(xué)學(xué)術(shù)期刊Journal of the American Chemical Society(《美國(guó)化學(xué)會(huì)志》)發(fā)表了題為“Enantioselective Chemodivergent Three-Component Radical Tandem Reactions through Asymmetric Photoredox Catalysis”的學(xué)術(shù)論文,江智勇教授、青年教師邵天舉、曹姍姍為通訊作者,2022屆碩士研究生馬超蕊為本文的第一作者,河南師范大學(xué)為第一通訊單位。該研究得到國(guó)家自然科學(xué)基金、河南省自然科學(xué)基金、中國(guó)博士后基金等項(xiàng)目的資助。
該研究以手性磷酸和自主研發(fā)的DPZ光敏劑作為雙催化反應(yīng)體系,不改變α-溴代芳基酮、芳基乙烯和2-(1H)-喹喔啉酮的底物組合條件下,僅通過調(diào)整無(wú)機(jī)堿的類型,以高產(chǎn)率、高ee值實(shí)現(xiàn)了兩種不同結(jié)構(gòu)的手性喹喔啉酮衍生物的構(gòu)建。該研究充分利用自由基的高反應(yīng)活性,以及不同類型自由基之間的極性匹配效應(yīng),通過對(duì)反應(yīng)體系pKa的微弱調(diào)控,實(shí)現(xiàn)對(duì)反應(yīng)過程中自由基中間體的精準(zhǔn)控制,從而實(shí)現(xiàn)較為理想的高化學(xué)選擇性。該篇工作第一次實(shí)現(xiàn)了多組分自由基途徑的對(duì)映選擇性、發(fā)散性合成,也是第一例可見光不對(duì)稱催化直接構(gòu)建功能化手性2-(1H)-喹喔啉酮的報(bào)道。
據(jù)悉,這是該團(tuán)隊(duì)繼2篇Angewandte Chemie International Chemie、1篇Journal of the American Chemical Society之后,今年在國(guó)際頂級(jí)期刊發(fā)表的第四篇論文。
(化學(xué)化工學(xué)院 王曼曼)
論文鏈接:
https://doi.org/10.1021/jacs.3c08883