近日,我?;瘜W(xué)化工學(xué)院教授郭海明等人在國際著名期刊《美國化學(xué)會志》(Journal of the American Chemical Society)發(fā)表題為“Rational Design of 2-Substituted DMAP-N-oxides as Acyl Transfer Catalysts: Dynamic Kinetic Resolution of Azlactones”的研究成果。
手性催化劑的設(shè)計與合成是不對稱催化研究的核心問題之一。對手性2-取代DMAP酰基轉(zhuǎn)移催化劑而言,一個困擾20余年的關(guān)鍵科學(xué)問題是:C2位難以利用。為了解決這一難題,該工作提出了一個新概念:將手性DMAP轉(zhuǎn)化為DMAP-N-O,這將使C2位取代基遠(yuǎn)離N-?;?,降低C2位取代基的位阻排斥作用,從而提高催化活性,利用了吡啶C2位,并仍能作為?;D(zhuǎn)移催化劑。本工作設(shè)計合成了新型手性2-取代DMAP-N-O催化劑,并將其用于吖內(nèi)酯的動態(tài)動力學(xué)拆分,合成了系列天然及非天然手性氨基酸衍生物。通過實驗與理論計算相結(jié)合,深入闡述了反應(yīng)機(jī)理。該工作將為利用吡啶C2位及手性2-取代DMAP-N-O催化劑的發(fā)展打開新的大門。
化學(xué)化工學(xué)院副教授謝明勝為本論文的第一作者,郭海明教授、謝明勝副教授和田寅博士(成都中醫(yī)藥大學(xué))為共同通訊作者,河南師范大學(xué)為第一作者單位。該研究得到國家自然科學(xué)基金委、河南省科技廳和河南省教育廳等項目的資助。
《美國化學(xué)會志》(簡稱JACS)是美國化學(xué)學(xué)會的旗艦刊物,是化學(xué)及其交叉學(xué)科領(lǐng)域的國際著名頂尖級期刊之一,由美國化學(xué)會創(chuàng)辦于1879年,至今已有141年歷史,在業(yè)界享有極高的聲譽。目前影響因子為14.612。
論文網(wǎng)址鏈接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c09075
(化學(xué)化工學(xué)院 王曼曼 姜玉欽)